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什么是過溴化吡啶

2020-12-21 16:24:12

氫溴酸吡啶廠家帶您了解PHBP是溴與吡啶氫溴酸鹽的固體復合物,可以在反應中作為溴的來源。PHBP是一種比純溴溫和的溴化試劑。它可以發生選擇性溴化反應和脫氫反應。


PHBP可以對甾酮發生α-溴化,有很高的產率和立體選擇性。四氫吲哚可以與PHBP反應得到α-溴化產物(式1),但是如果反應中加入CuBr2的話,產率會更高[1]。PHBP與環己酮在乙酸中反應得到平伏位取代的α-溴環己酮;相反,在四氯化碳中則得到直立位取代的產物。等量的吡啶存在下,環戊烯酮也能成功地與PHBP發生溴化。


溴化苯基三甲基銨鹽也是一種很好的乙縮醛溴化試劑,而且它在THF中在低溫下就有更好的溶解性。苯甲酮衍生物的乙縮醛的溴化用溴-1,4-二氧雜環己烷比用PHBP更容易發生。


對于活化的芳香醚或者酚來說,有還原性的PHBP是十分理想的單溴代試劑。苯胺選擇性地單溴代得到75%~95%產率的鄰位取代產物[2]。PHBP已經被用來分析和檢測苯胺和酚。在溴化酚時,溴-二氧雜環己烷也可以用于酚的溴代。PHBP也可用于多溴代反應。2-羥基-4-甲氧基苯甲醛在PHBP作用下(2.1 eq.吡啶),可以生成3,5-二溴-2-羥基-4-甲氧基苯甲醛;而用3.5倍量的PHBP,在同樣的反應條件下則主要得到了2,4,6-三溴-5-甲氧基苯酚。這是發生了甲酰基的溴代。

甲酸乙酯

加熱PHBP到230 oC可以得到3-溴吡啶(37%)和3,5-二溴吡啶(33%)。而吲哚、咪唑、吩噻嗪等在室溫或低溫下就可以在PHBP作用下發生單溴代反應。


去氫/氧化


PHBP可以把甾體、三環二萜類化合物以及其它多環化合物中的酮轉化為酚。


PHBP可以用于由醇制備烷基溴化物的反應,也可以用于胺的相轉移亞硝化。硫縮醛在相轉移條件下也能被PHBP氧化為醛和酮。二氫吡啶與PHBP加熱通過溴甲基中間體可以得到內酯,這個中間體在低溫下是穩定的,可以與親核試劑反應得到不同取代的二氫吡啶。


另外,以氯胺-T為氮源,PHBP還是烯烴的氮雜環丙烷化的有效催化劑,缺電子烯烴和富電子烯烴都可以發生這個反應。


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